Une réaction d'oxydoréduction est un transfert d'électrons entre espèces.
Le réducteurcède des électrons (il est oxydé), l'oxydant les capte (il est réduit).
Oxydant et réducteur associés forment un coupleOx/Red, relié par une demi-équation électronique.
À retenir
Ox+ne−=Red
demi-équation du couple Ox/Red ; n : nombre d'électrons échangés
Un passage pas clair ?
Demande à Super Craie, elle a lu ce passage.
Définition
Oxydation et réduction
02
Une oxydation est une perte d'électrons : le réducteur est oxydé.
Une réduction est un gain d'électrons : l'oxydant est réduit.
Les deux se produisent toujours simultanément : les électrons cédés par l'un sont captés par l'autre.
À retenir
Zn=ZnX2++2eX−
Vocabulaire
Signe égal ou flèche
03
Une demi-équation s'écrit avec le signe = car elle se lit dans les deux sens.
De gauche à droite, c'est une réduction :
Ox+ne−→Red
De droite à gauche, c'est une oxydation :
Red→Ox+ne−
Vocabulaire
Lire fer(II), cuivre(II), fer(III)
04
« Fer(II) » se lit fer deux :
c'est l'ion FeX2+
Pour un ion formé d'un seul atome, le chiffre romain entre parenthèses donne sa charge.
Ainsi : fer(III) désigne FeX3+, cuivre(II) désigne CuX2+ et chrome(III) désigne CrX3+.
Propriété
Une même espèce dans deux couples
05
Une même espèce peut appartenir à deux couples et y jouer des rôles opposés.
L'ion FeX2+ est l'oxydant du couple FeX2+/Fe et le réducteur du couple FeX3+/FeX2+.
Méthode
Identifier l'oxydant et le réducteur
06
Exemple sur CuX2++ZnCu+ZnX2+ :
Définition
Le milieu acide
07
Une solution en milieu acide contient des ions HX+ en grande quantité.
Comme toute solution aqueuse, elle contient aussi de l'eauHX2O en abondance (c'est le solvant).
Méthode
Écrire une demi-équation électronique
08
Pour équilibrer une demi-équation Ox=Red en milieu acide : équilibrer l'élément (autre que O et H), puis les O avec des HX2O, les H avec des HX+, enfin les charges avec des électrons e−.
Exemple
La demi-équation du permanganate
09
Pour le couple MnOX4X−/MnX2+ en milieu acide :
Piège
De quel côté placer les électrons
10
Un électron porte la charge −1.
On ajoute donc les électrons du côté dont la charge est la plus positive, pour la faire baisser jusqu'à celle de l'autre côté.
Leur nombre est l'écart entre les deux charges.
Exemple
Exemple du permanganate : +7 à gauche, +2 à droite.
Le côté gauche est le plus positif : on y ajoute 7−2=5 électrons, et +7−5=+2.
Formulaire
Les couples à connaître
11
Couples ion métallique/métal : CuX2+/Cu,ZnX2+/Zn,AgX+/Ag,FeX2+/Fe (l'ion est l'oxydant, le métal le réducteur).
Méthode
Équation d'oxydoréduction
12
On combine la demi-équation de réduction (oxydant) et celle d'oxydation (réducteur) : multiplier chacune pour que le nombre d'électrons cédés égale le nombre capté, puis additionner de façon à éliminer les e−.
Un passage pas clair ?
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Méthode
Écrire l'oxydation : retourner la demi-équation
13
La demi-équation du réducteur s'écrit dans le sens de l'oxydation : les électrons passent alors à droite.
1
Partir de la demi-équation du couple :
FeX3++eX−=FeX2+
Exemple
Le bilan permanganate et fer(II)
14
On fait réagir l'ion permanganate avec l'ion fer(II), couples MnOX4X−/MnX2+ et FeX3+/FeX2+ :
Exemple
La somme avant de simplifier
15
Reprise de la carte précédente, avec la ligne intermédiaire qu'on écrit avant de simplifier :
1
On additionne membre à membre la réduction et l'oxydation multipliée par 5 :
À la fin d'un ajustement, on contrôle trois points :
1
La conservation des éléments : chaque élément apparaît en quantité égale des deux côtés.
2
La conservation de la charge : la somme des charges de gauche égale celle de droite.
3
L'absence d'électrons : aucun e− ne doit figurer dans le bilan.
Exemple
Sur la copie : « éléments et charges conservés, aucun électron restant : l'équation est ajustée ».
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Piège
Des électrons dans le bilan
17
Laisser des e− dans l'équation bilan est l'erreur la plus fréquente du chapitre.
Les électrons sont transférés directement du réducteur à l'oxydant : ils n'existent pas libres en solution et ne figurent jamais dans le bilan.
S'il en reste après l'addition des demi-équations, les coefficients multiplicateurs sont mal choisis : on les reprend pour que le nombre d'électrons cédés égale le nombre d'électrons captés.
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Piège
Les atomes équilibrés ne suffisent pas
18
L'équation FeX3++CuFeX2++CuX2+ a ses atomes équilibrés, mais elle est fausse : la charge vaut +3 à gauche et +4 à droite.
Exercices d'application
Exercice 1
Identifier oxydant et réducteur
Dans le couple CuX2+/Cu, identifier l'oxydant et le réducteur, et écrire la demi-équation.
Voir le corrigé
Dans un couple Ox/Red, l'oxydant est l'espèce écrite en premier : c'est celle qui capte des électrons.
CuX2+ peut capter des électrons : c'est l'oxydant.
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L'équation bilan d'une réaction prend une flèche→, comme en Seconde : elle décrit la transformation qui a réellement lieu, des réactifs vers les produits.
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Cette écriture distingue deux ions d'un même élément : fer(II) et fer(III) sont deux espèces différentes.
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On ne classe donc pas une espèce « oxydant » ou « réducteur » dans l'absolu : tout dépend du partenaire avec lequel elle réagit.
À retenir
FeX2++2eX−=Fe
dans ce couple, l'ion fer(II) est l'oxydant
FeX3++eX−=FeX2+
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1
Repérer les deux couples en associant chaque réactif au produit contenant le même élément :
CuX2+/Cu et ZnX2+/Zn
2
Suivre les électrons : Zn devient ZnX2+, il a cédé2e− ;
CuX2+ devient Cu, il les a captés.
3
Conclure : qui cède est le réducteur (oxydé), qui capte est l'oxydant (réduit).
Exemple
Sur la copie : « le zinc cède deux électrons, c'est le réducteur ; l'ion cuivre(II) les capte, c'est l'oxydant ».
À retenir
CuX2++ZnCu+ZnX2+
l'ion cuivre capte les électrons cédés par le zinc
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Ces deux espèces sont donc disponibles dans le milieu : c'est pourquoi on a le droit d'en ajouter dans une demi-équation, HX2O pour équilibrer les O et HX+ pour équilibrer les H.
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1
L'élément manganèse est déjà équilibré :
on part de MnOX4X−=MnX2+
2
Les O : quatre à gauche, on ajoute 4HX2O à droite.
3
Les H : huit à droite, on ajoute 8HX+ à gauche.
4
Les charges : −1+8=+7 à gauche contre +2 à droite, on ajoute donc 5e− à gauche.
On vérifie pour finir que la charge est identique des deux côtés :
+2 partout
À retenir
MnOX4X−+8HX++5eX−=MnX2++4HX2O
demi-équation du permanganate en milieu acide
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Dans une demi-équation bien écrite, les électrons se trouvent toujours du côté de l'oxydant.
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Couples d'ions : FeX3+/FeX2+, et HX+/HX2 quand un métal est attaqué par un acide.
Les deux grands oxydants colorés en milieu acide : MnOX4X−/MnX2+ (violet, devient incolore) et CrX2OX7X2−/CrX3+ (orange, devient vert).
Le couple du diiode IX2/IX− (brun, devient incolore) est aussi très courant.
À retenir
CrX2OX7X2−+14HX++6eX−=2CrX3++7HX2O
demi-équation du dichromate en milieu acide
IX2+2eX−=2IX−
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2
Échanger les deux membres :
FeX2+=FeX3++eX−
Les coefficients ne changent pas : seul le sens de lecture change, ce que permet le signe =.
À retenir
Red=Ox+ne−
demi-équation écrite dans le sens de l'oxydation : les électrons sont du côté des produits
somme des deux demi-équations, avant de barrer les 5e− présents de chaque côté
Un passage pas clair ?
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En oxydoréduction, l'ajustement se fait sur les électrons échangés : le cuivre cède 2e−, chaque ion FeX3+ n'en capte qu'un, il faut donc deux ions fer(III).
L'équation correcte est 2FeX3++Cu2FeX2++CuX2+.
À retenir
2FeX3++Cu2FeX2++CuX2+
les charges aussi doivent être conservées, pas seulement les atomes
Un passage pas clair ?
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Cu peut en céder : c'est le réducteur.
Demi-équation (forme Ox+ne−=Red) :
CuX2++2eX−=Cu
Vérification des charges : +2−2=0 à gauche, 0 à droite.
Exercice 2
Oxydation ou réduction ?
Pour la transformation ZnZnX2++2eX−, s'agit-il d'une oxydation ou d'une réduction ? Le zinc joue-t-il le rôle d'oxydant ou de réducteur ?
Voir le corrigé
Le zinc cède2 électrons (ils apparaissent à droite de la flèche) : cette transformation est une oxydation.
L'espèce qui cède des électrons est le réducteur : le zinc Zn est donc le réducteur du couple ZnX2+/Zn (et ZnX2+ en est l'oxydant).
Exercice 3
Demi-équation du permanganate
Écrire la demi-équation du couple MnOX4X−/MnX2+ en milieu acide.
Voir le corrigé
On applique la méthode en milieu acide, étape par étape :
1.
Élément (autre que O et H) : le manganèse Mn est déjà équilibré (1 de chaque côté) :
MnOX4X−=MnX2+
Exercice 4
Demi-équation du dichromate
Écrire la demi-équation du couple CrX2OX7X2−/CrX3+ (ion dichromate / ion chrome(III)) en milieu acide.
Voir le corrigé
On suit la méthode en milieu acide :
1.
Élément Cr : 2 Cr à gauche → on place un coefficient 2 devant CrX3+ :
CrX2OX7X2−=2CrX3+
Exercice 5
Équation bilan
Établir l'équation de la réaction entre les ions CuX2+ et le fer métallique Fe, sachant que les couples sont CuX2+/Cu et FeX2+/Fe.
Voir le corrigé
CuX2+ est l'oxydant (il capte des électrons, il est réduit) ;
Fe est le réducteur (il cède des électrons, il est oxydé).
Réduction
CuX2++2eX−=Cu
Exercice 6
Équation bilan avec ajustement des électrons
En milieu acide, les ions permanganate MnOX4X− oxydent les ions fer(II) FeX2+. Établir l'équation de la réaction à partir des couples MnOX4X−/MnX2+ et FeX3+/FeX2+.
Oxygène : 4 O à gauche, aucun à droite → on ajoute 4HX2O à droite :
MnOX4X−=MnX2++4HX2O
3.
Hydrogène : 8 H à droite → on ajoute 8HX+ à gauche :
MnOX4X−+8HX+=MnX2++4HX2O
4.
Charges : à gauche −1+8=+7, à droite +2 → on ajoute 5e− à gauche.
MnOX4X−+8HX++5eX−=MnX2++4HX2O
Vérification : charges à gauche −1+8−5=+2, à droite +2.
La demi-équation est équilibrée.
2.
Oxygène : 7 O à gauche → on ajoute 7HX2O à droite :
CrX2OX7X2−=2CrX3++7HX2O
3.
Hydrogène : 14 H à droite → on ajoute 14HX+ à gauche :
CrX2OX7X2−+14HX+=2CrX3++7HX2O
4.
Charges : à gauche −2+14=+12, à droite 2×(+3)=+6 → on ajoute 6e− à gauche.
CrX2OX7X2−+14HX++6eX−=2CrX3++7HX2O
Vérification : charges à gauche −2+14−6=+6, à droite +6.
C'est équilibré.
Oxydation
Fe=FeX2++2eX−
Le nombre d'électrons captés (2) est déjà égal au nombre d'électrons cédés (2) : on additionne directement les deux demi-équations, les e− s'éliminent :
CuX2++FeCu+FeX2+
Vérification : charges +2 de chaque côté, éléments conservés.
Oxydation
(le réducteur FeX2+ cède 1 électron) :
FeX2+=FeX3++eX−
Pour que le nombre d'électrons cédés égale le nombre capté, on multiplie la demi-équation d'oxydation par 5 :
5FeX2+=5FeX3++5eX−
On additionne membre à membre :
les 5e− s'éliminent
D'où : l'équation bilan :
MnOX4X−+8HX++5FeX2+MnX2++4HX2O+5FeX3+
Vérification des charges :
à gauche −1+8+5×(+2)=+17
à droite +2+5×(+3)=+17.
Les éléments sont aussi conservés : l'équation est équilibrée, sans électrons apparents.